在经典的合金氢化物动力学描述中,有一种是用JMAK方程来描述和拟合合金的吸放氢过程,方程很简洁:,其中
是反应程度或者百分比,表示合金氢化物吸氢或者放氢的程度,
是该合金吸氢或放氢的一种特征常数,经常是通过实验测得动力学曲线后进行拟合得到,
是时间。该方程的曲线形状如下图所示。
由于 是反应程度,因此假设合金最终能放出
千克的氢气,则方程可变为
,该方程对时间
进行求导,可得
,该曲线即为瞬时质量流量曲线,其曲线形状如下图,
越大,初始瞬时流量越大,放氢时间越短。
实测可取值0.00005~0.05之间。
合金放氢后,使得容器内压力上升,根据
,
是放氢总质量,在这里,我假设
,利用
,
,
,
,设时间小量
,可知
,由此得
参照之前《恒容容器放气的瞬时流量的计算》文章,链接如下。恒容容器放气的瞬时流量的计算https://blog.csdn.net/qq_24800941/article/details/130911222?csdn_share_tail=%7B%22type%22%3A%22blog%22%2C%22rType%22%3A%22article%22%2C%22rId%22%3A%22130911222%22%2C%22source%22%3A%22qq_24800941%22%7D
根据第三种方法的数值计算结果,可以知道在非壅塞流状态下,大概0.063s时,容器内流失的质量或者压降才跟上述计算的结果在数量级上接近。
很多时候,我们在测量合金放氢量的时候,不是在平衡压力下放氢,而是使盛装合金的容器在一定的温度下,使其腔内压力人为控制在大于该温度平衡氢压之上一定的数值,如
等。然后放气过程阀门全开,测量瞬时流量随时间的变化,此时不可避免就会遇到壅塞流和亚声速流的情况。根据上一篇文章中小孔放气模型的分析,排气到大气压的整个排气过程时间在
左右,又根据
,
,得到放出的氢气质量占总质量储氢量
的0.2%,可见占比是非常小的。同时,根据上一篇文章数值计算结果,不计合金放氢过程,放出的氢有
。也就是说,这样在容器较小、合金储氢量比较大时的放氢的过程中,对合金整体的脱氢瞬时流量随时间变化的曲线影响不是很大。很多时候,流量计的记录数据的间隔为
,因此,记录的曲线也近似认为就是合金的瞬时流量随时间变化的曲线。
当然,笔者也很好奇,将合金释放的氢气代入到瞬时流量计算的公式里面,到底会发生什么?算出来的跟JMAK方程求导后得到瞬时流量随时间关系的曲线是否有很大出入?既然产生了问题,那就试试把数据代入方程中,算一算。
首先回顾一下,算的方程组有哪些,这里用的是《恒容容器放气的瞬时流量的计算》中第二种方法,原因在于,笔者认为温度到最后会上升,不是单纯的绝热过程计算。
流量公式组:,合金公式组:
由于要用数值求解法,因此在这里我先假设一个时间小量,并给出以下边界条件:初始压力
,初始温度
,初始
,这是因为临界压力比为
,比热比取
,
,
,截面
,合金方面,动力学中的
,储氢总量
。
另外,合金一开始就放氢,使容器内压力上升,因此我每一步都让合金产生的压升直接加在当前压力那一列,即
,首先计算当前时间的瞬时流量
,利用
,得到
,利用
得到
,所以有
,
。数值计算结果如下图,仅列出部分值。注意,
,
是“rho”那一列数据。
从结果来看,数值计算的在基本快要降至
时,瞬时流量值才与
基本一致,笔者觉得挺神奇的,从
的式子,可以看出压力当
接近
时,压力贡献项就基本只有合金的放氢过程了,相当于似乎在说,前面放气阶段,合金放氢过程可以忽略不计,完全是容器内非合金部分气体的快速放气过程,而且经过壅塞流和亚声速流状态。然后,接下来的阶段就是合金放氢过程为主导,瞬时流量基本就是JMAK方程解出的数值解。
另外,很多时候,燃料电池不同功率下都会有一个氢气流速要求(如:1L/min等),合金储氢怎么去匹配这个氢气流速,这完全取决于合金的动力学性能。不过,对于不同的场景,不同的需求,合金会存储在不同的尺寸的罐子里面,加上材料本身的性质、热管理手段的不同、结构的不同,导致合金动力学性能曲线也会有所不一样。这时候,就要适当利用仿真软件进行模拟现实情况了,而且实测试验也会少不了,对数据进行合理的修正。当然,动力学方程不仅仅只有JMAK方程,还有很多数学模型来拟合,当中的学问深之又深,有种物理模型的尽头就是搞数学一样,跨学科的感觉就此而来。
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