羟基“消失术”,化学合成中的巧妙方法

news2024/9/21 19:52:28

羟基(-OH)是一个很常见的官能团,在有机合成的转化过程中往往起到桥梁作用。在化合物合成过程中由于合成选择的原因通常会先引入一些基团,以降低合成化合物的难度以及提高其产率。而羟基的引入或者生成是比较常见的。羟基化方法有很多,其中包括酯基(羧基、醛基)还原,有机硼化物氧化,环氧开环,醛基(酮)与格氏试剂(金属锂试剂反应),烷基卤水解,芳基卤水解,环合反应,Sandmeyer反应(重氮化),羟醛缩合反应,脱氧保护基,烯烃的双羟化反应等。那么,有时在有机合成化学中会遇到需要将某个位置上的羟基直接脱除得到想要的中间体或目标产物的情况,这时就需要借助合适的化学方法将羟基脱除。

在合成实践中,可以将醇直接还原到烷基,但多数情况下醇要转化为相应的衍生物再脱去。

直接脱除的常见方法是针对苄位的醇羟基,可通过催化氢化方法来实现,使用甲酸5%-钯/活性碳酸甲酸铵以98%高产率获得脱除产物。

来源:MolAid

很多分子结构式上都存在容易被氢化还原掉的基团,可以采取芳基苄位羟基非氢化直接脱除方法。例如使用Et3SiH-TFA或NaBH4-TFA,Et3SiH-Et2O.BF3体系来脱除羟基。由于这种体系是酸性环境,所以如果分子中含有对酸性条件下不稳定的保护基基团Boc, TBS,叔丁酯等不可以使用这类方法。

来源:MolAid

除了酸性条件可有效脱除羟基,针对具有酸性敏感基团分子可采用中性条件TMSCl-NaI-MeCN体系脱除芳基苄位羟基,反应条件温和,不影响其他敏感基团后处理操作方便。

来源:MolAid

还有一种高效的方法是Barton-McCombie脱羟基反应。自从1975年被Barton和McCombie报道以来该反应已经被广泛地应用于有机合成,成为醇羟基脱氧的普适性方法。大位阻的仲醇和叔醇也可通过此方法得到脱羟基产物,但反应活性没有伯醇高,反应活性顺序:伯醇>仲醇>叔醇。

具体过程是将醇转化为相应的硫代酯类中间体,然后与有机锡氢化物反应,通过自由基断裂得到醇的脱羟基产物。该反应属于自由基链反应,包含自由基引发、转移、终止三个阶段。反应过程如下:

该反应常常使用偶氮二异丁腈(AIBN)作为引发剂。AIBN是最常用的一种偶氮类引发剂,具有分解反应比较平稳,只产生1种自由基,基本上不发生诱导分解的优势,因此常用于自由基聚合反应的动力学研究。

分子信息:

来源:MolAid

反应信息:

来源:MolAid

商品信息:

来源:MolAid

Barton-McCombie脱羟基反应主要缺点在于锡的氢化物昂贵,毒性高,且难以从反应结束以后的混合物中除去。因此寻求新的绿色氢源尤为重要。

来源:MolAid

来源:MolAid

本文来自互联网用户投稿,该文观点仅代表作者本人,不代表本站立场。本站仅提供信息存储空间服务,不拥有所有权,不承担相关法律责任。如若转载,请注明出处:http://www.coloradmin.cn/o/2086471.html

如若内容造成侵权/违法违规/事实不符,请联系多彩编程网进行投诉反馈,一经查实,立即删除!

相关文章

JDBC和Mybatis中的批处理

src目录下创建jdbc.properties mysql驱动5.1.6之后,只需要配置url,username,password mysql 5.1.6之后可以无需Class.forName("com.mysql.jdbc.Driver") * 从jdk1.5之后可以通过配置文件来配置 * 会自动加载mysql驱动jar包下META-INF/services/java.sql.Driver文本中…

Python深度学习股价预测、量化交易策略:LSTM、GRU深度门控循环神经网络|附代码数据

全文链接:https://tecdat.cn/?p37539 原文出处:拓端数据部落公众号 分析师:Shuo Zhang 本文以上证综指近 22 年的日交易数据为样本,构建深度门控循环神经网络模型,从股价预测和制定交易策略两方面入手&#xff0c…

8月29日

思维导图 作业&#xff1a; 仿照string类&#xff0c;实现myString 代码 mystring.h #ifndef MYSTRING_H #define MYSTRING_H#include <iostream> #include<string.h>using namespace std;class myString { private:char *str;int size;public://无参构造myStr…

在自己的数据集上测试coco评价指标——以Mar20为例

参考&#xff1a; 1.在自己的数据集上调用cocoapi计算map 2. COCO Result Format 3.COCO result json 之前的模型都是在COCO数据集上训练&#xff0c;数据集的标注以及结果的生成格式都是按照官方的格式组织的&#xff0c;调用cocoapi和官方下载的instance_val2017.json计算就可…

Win11 操作(七)声音降噪

前言 为了听脚步和不外放声音影响到女朋友休息&#xff0c;于是买了S21头戴式耳机&#xff0c;虽然目的都达到了&#xff0c;但是又有新问题出现 损害队友听力 由于天气炎热&#xff0c;家里都开着风扇&#xff0c;但是耳机没有降噪功能所以我的麦噪音极大&#xff0c;这就导…

OpenLayers3, 设置地图背景

文章目录 一、前言二、代码实现三、总结 一、前言 本文基于OpenLayers3&#xff0c;实现地图加入背景图的功能。 二、代码实现 <!DOCTYPE html> <html xmlns"http://www.w3.org/1999/xhtml"> <head><meta http-equiv"Content-Type"…

封装string

仿照string类&#xff0c;实现mystring #include <iostream> #include<string.h> using namespace std;class MyString {private:char *str; //记录c风格的字符串int size0; //记录字符串实际长度public://无参构造&#xff1a;定义了一个字符串MyStri…

Noise, Dynamic Range and Bit Depth in Digital SLRs --- 数字单反相机中的噪点、动态范围和位深

系列文章目录 文章目录 系列文章目录前言数字单反相机中的噪点、动态范围和位深二、噪声的来源2.1 光子散粒噪声2.2 读出噪声2.3 模式噪声2.4 热噪声2.5 像素响应不均匀性&#xff08;PRNU&#xff09;2.5 量化误差 前言 Noise, Dynamic Range and Bit Depth in Digital SLRs …

golang私有仓库遇到的问题记录

问题1: is this a git repository? 原因&#xff1a;git保存了错误的用户名密码 我是mac系统&#xff0c;在启动台-》其他-》钥匙串&#xff0c;找到git的登录信息&#xff0c;将错误的钥匙串删除即可。 问题2: remote: The project you were looking for could not be found…

HarmonyOS鸿蒙开发( Beta5版)Navigation组件常规加载与动态加载

简介 应用在加载页面时&#xff0c;如果引入暂时不需要加载的模块&#xff0c;会导致页面加载缓慢和不必要的内存占用。例如当页面使用Navigation组件时&#xff0c;主页默认加载子页面&#xff0c;此时若子页面使用了Web组件&#xff0c;则会提前加载Web相关的so库&#xff0…

Mybatis:基础巩固-DQL

目录 一、概述二、数据准备三、基础查询四、条件查询五、聚合函数六、分组查询七、排序查询八、分页查询九、DQL执行顺序 一、概述 主要用于对数据的查询操作&#xff0c;使用的关键字SELECT SELECT 字段列表 FROM 表名 WHERE 条件列表 GROUP BY 分组字段 HAVING 分组后条件列表…

Renesa Version Board和微信小程序通信

目录 概述 1. 系统框架结构 1.1 功能介绍 1.2 系统框图 2 微信小程序开发 2.1 UI介绍 2.2 代码实现 3 功能实现 3.1 通信协议 3.2 系统测试 概述 本文主要介绍基于Renesa Version Board&#xff0c;采集多个传感器数据&#xff0c;并将这些数据通过蓝牙模块发送微信…

《黑神话悟空》:国产3A游戏的崛起与AI绘画技术的融合

一、游戏简介 近年来&#xff0c;国产3A游戏《黑神话悟空》以其精美的画面、丰富的剧情和独特的文化底蕴吸引了众多玩家的关注。这款游戏以中国古典名著《西游记》为背景&#xff0c;讲述了孙悟空历经磨难&#xff0c;最终成长为斗战胜佛的故事。在游戏制作过程中&#xff0c;开…

办公必备,免费的在线万能格式转换工具

在当今数字化时代&#xff0c;文件格式转换已成为办公和日常生活中不可或缺的一部分。随着各种文件格式的不断涌现&#xff0c;人们对于高效、便捷的文件转换工具的需求日益增长。小编将为大家介绍几款免费的在线万能格式转换工具&#xff0c;帮助大家轻松应对各种文件转换需求…

golang uint8 转int出现ascll码值

在Golang中&#xff0c;uint8类型被用来表示ASCII码值。 结果是51 如果是uint8(3)的话结果还是3 所以在我们想把一个uint8类型的字符数字转换为int类型时需要特殊处理 减去对应ASCII码’0’的值 结果就是3了

Python循环结束语句 break语句 continue语句

Python break 语句 Python break语句&#xff0c;就像在C语言中&#xff0c;打破了最小封闭for或while循环。 break语句用来终止循环语句&#xff0c;即循环条件没有False条件或者序列还没被完全递归完&#xff0c;也会停止执行循环语句。 break语句用在while和for循环中。 …

df的 一列,是文字, 比如 xxxxx-1, xxxx-2 , 最后有 -1 或者 -2,把最后的数字减去1,写道一个新的列里面

file_pathrf"D:\file\工作簿1-1.xlsx"# from stutil import PandasUtil import pandas as pd dfpd.read_excel(file_path) # PandasUtil. # df的 一列&#xff0c;是文字&#xff0c; 比如 xxxxx-1, xxxx-2 , 最后有 -1 或者 -2&#xff0c;把 -1 变成 -0&#xff…

【测试面试题】14题常见APP测试面试题(参考答案)

大家好&#xff0c;这份面试题不难&#xff0c;都是一些基础题。 先上一个面试题汇总图&#xff0c;建议大家可以先思考下如果是自己能不能回答全&#xff0c;再去对照看参考答案。 下面为参考答案&#xff1a; 一、基础篇 1、APP的测试流程&#xff1f; APP测试流程与web测…

数分基础(03-3)客户特征分析--Tableau

文章目录 客户特征分析 - Tableau1. 说明2. 思路与步骤3. 数据准备和导入3.1 用EXCEL初步检查和处理数据3.1.1 打开3.1.2 初步检查&#xff08;1&#xff09;缺失值检查缺失值处理 &#xff08;2&#xff09;格式化日期字段&#xff08;3&#xff09;其他字段数据类型 &#xf…

在离线环境中安装依赖包

在离线环境中安装依赖包的方法&#xff1a; 参考文章&#xff1a; 1.如何离线下载python依赖包 2.python 依赖包打包 离线下载 3.Python的国内安装源&#xff08;也称为镜像源&#xff09; 最终安装效果&#xff0c;有部分失败的&#xff0c;重新下载失败的再去试试