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示例代码如下：

import numpy as np
import pandas as pd

data = {'label': [1, 2, 3, 4]}
df = pd.DataFrame(data)

values_array = df[["label"]].values
random_array = np.random.rand(4, 2)

print(random_array)
print(values_array)

arr = np.concatenate((random_array, values_array), axis=1)
print(arr)

这段代码主要实现了以下功能：

1. 创建一个包含单列数据的 pandas.core.frame.DataFrame；
2. 生成一个随机数数组；
3. 将这个随机数数组与 DataFrame 中的数据列合并成一个新的 NumPy 数组。

下面我们来逐行分析代码的具体实现：

import numpy as np
import pandas as pd

这两行代码导入了 numpy 和 pandas 库。numpy 是 Python 中用于科学计算的基础库，提供了大量的数学函数工具，特别是对于数组的操作。pandas 是基于 numpy 构建的一个提供高性能、易用数据结构和数据分析工具的库。在本段代码中，numpy 用于生成随机数数组和执行数组操作，pandas 用于创建和操作 DataFrame。

data = {'label': [1, 2, 3, 4]}
df = pd.DataFrame(data)

这两行代码创建了一个包含单列数据的 DataFrame。首先定义了一个字典 data，其中键为 “label”，值为一个列表 [1, 2, 3, 4]。然后使用 pd.DataFrame (data) 将这个字典转换成了 DataFrame df。在这个 DataFrame 中，“label” 作为列名，列表中的元素作为数据填充到这一列中。

values_array = df[["label"]].values

这行代码从 DataFrame df 中提取 “label” 列，并将其转换为 NumPy 数组。.values 属性返回 DataFrame 指定列的 NumPy 表示形式。

random_array = np.random.rand(4, 2)

此行代码使用 numpy 库生成一个形状为 4x2（即 4 行 2 列）的随机数数组。每个元素都是从 0 到 1 之间均匀分布的随机浮点数。

print(random_array)
print(values_array)

上面两行代码分别打印出前面生成的随机数数组和从 DataFrame 提取出来的值组成的数组。

arr = np.concatenate((random_array, values_array), axis=1)

最后一行代码使用 numpy 库中的 concatenate () 函数将前面得到的两个数组沿着第二轴（即列方向，因为 axis=1）拼接起来。结果是一个新的 NumPy 数组 arr，它将原始 DataFrame 中 “label” 列的值作为最后一列附加到了随机数数组之后。

运行结果如下：

总结来说，这段代码通过合并随机数数组和 DataFrame 中特定列的值，展示了如何在 Python 中使用 numpy 和 pandas 进行基本的数据处理和数组操作。